固相萃取是利用选择性吸附与选择性洗脱的液相萃取分离原理,即生物样品通过含有吸附剂的固定相,保留其中某一组分,再选用适当的溶剂洗去杂质,然后用少量洗脱液迅速洗脱,从而达到分离、净化与浓缩的目的。这要求待测物质与固定相之间的作用力要大于待测物质与基质之间的作用力。待测分子与固定相之间的作用力包括:偶极、静电引力、氢键、离子键、范德华力等,有时也利用尺寸排阻。即使SPE具有较高的选择性,也不能完全去除杂质的干扰,因此后来又出现固相微萃取(SPME)、分子印记聚合物、盘状SPE(SPEC)及复合模式的SPE等。新近发展的固相萃取不但提高了选择性,而且加大了流速,缩短了分析时间,易于自动化。